Приказ о его создании 14 апреля 2014 года подписал тогдашний министр внутренних дел Украины Арсен Аваков, а финансирование осуществлялось компаниями и фондами олигарха Игоря Коломойского. Почти сразу после этого националисты были заброшены на юго-восток страны для проведения карательных акций. Первым командиром батальона был экс-депутат Верховной рады Украины Юрий Береза. В начале апреля Российская армия уничтожила штаб и место базирования батальона "Днепр" крылатой ракетой "Калибр". По некоторым данным, применение высокоточного вооружения позволило сократить численность полка на 100 человек.
Второе подразделение, которое может попасть в окружение к российским войскам в Рубежном, — добровольческий батальон "Донбасс" (организация, запрещённая на территории Российской Федерации). Это подразделение появилось практически одновременно с "Днепром-1" в апреле 2014-го. На его базе было собрано несколько рот спецназа, а само формирование позднее переименовали в 46-й отдельный батальон спецназначения "Донбасс – Украина", подчинённый 54-й мотопехотной бригаде ВСУ. Фактически это один из первых и самых вооружённых нацбатов в структуре украинской армии. Его численность составляет порядка 600 человек. Местами базирования для этого подразделения изначально были выбраны Краматорск и Славянск. Действующий командир — подполковник Александр Полищук.
Батальон имени Шейха Мансура. Одно из самых радикальных формирований в составе группировки украинских войск на территории Донбасса и Центральной Украины. Несмотря на громкое название, все командиры высшего звена в подразделении имеют украинское гражданство. 5-й отдельный батальон подразделения базируется в Днепропетровской области, базы других подразделений расположены в Харьковской области, а также между Купянском, Северодонецком и Рубежным. Действующий командир — Муслим Чеберлоевский.
22-й батальон территориальной обороны Харьковской области. Существует с апреля 2014 года. Одно из подразделений, ранее действовавших в районе Луганска в роли особого карательного отряда. После завершения первой фазы "Операции Z" формирование понесло большие потери, поскольку действовало в одних порядках с 92-й отдельной механизированной бригадой ВСУ. Теперешняя численность оценивается примерно в 200 человек.
Бывший доброволец ЛНР, ветеран СОБРа Игорь Чернышев отметил, что это подразделение отличалось особой жестокостью, однако не умело воевать даже с численным преимуществом.
21-й батальон территориальной обороны "Сармат". Сформирован в мае 2014 года. Одно из самых малочисленных, плохо вооружённых и неэффективных подразделений. В 2014-м и 2015 году члены этого формирования бежали с поля боя в полном составе, выходя из окружения. Формально батальон входит в структуру 28-й отдельной механизированной бригады ВСУ. Последнее известное местоположение — Доброполье, ДНР.
24-й отдельный штурмовой батальон "Айдар" (организация, запрещённая на территории Российской Федерации). Сформирован в мае 2014-го. Входит в состав 10-й отдельной горно-штурмовой бригады — элитного подразделения ВСУ. Бойцы "Айдара" известны особой жестокостью по отношению к раненым — в начале июня 2014 года после боя с силами ДНР и ЛНР в районе Счастья расстреливали раненых ополченцев. После начала "Операции Z" бывший заместитель командира батальона Денис Мурыга попытался въехать в Россию под видом беженца, однако был задержан на границе с Ростовской областью и 18 мая доставлен в суд. Последнее известное местоположение — Павлоград, Днепропетровская область. Действующий командир — Евгений Пташник.
По словам бывшего снайпера, капитана запаса Анатолия Кутьянова, значительное количество айдаровцев появилось в Донбассе после того, как в Дебальцевском котле едва не сгинул другой националистический полк — "Киевская Русь".
Все, кому удалось выйти, вылечились, получили какие-то награды даже за выход и потом снова служить пошли. Моё мнение такое: им зря дали выйти восемь лет назад. Некоторые могут сейчас по второму кругу, как полковник Баранюк, в плен попасть
37-й батальон территориальной обороны Запорожской области. Сформирован 29 августа 2014 года. Входит в состав 56-й отдельной мотопехотной бригады ВСУ. 28 февраля часть подразделения была уничтожена на подступах к Мариуполю, остатки подразделения отступили на "Азовсталь" вместе с полком "Азов". По некоторым данным, батальон потерял до 90% личного состава. Действующий командир — Александр Лобас.